Главная » 2014»Июль»29 » Скачать Синтез, структура и исследование координационных соединений Co(II), Ni(II) и Сu(II) с производными 1,2,3-триазола, 1,2,4-триазола бесплатно
23:44
Скачать Синтез, структура и исследование координационных соединений Co(II), Ni(II) и Сu(II) с производными 1,2,3-триазола, 1,2,4-триазола бесплатно
Синтез, структура и исследование координационных соединений Co(II), Ni(II) и Сu(II) с производными 1,2,3-триазола, 1,2,4-триазола и пиразола
Диссертация
Автор: Лидер, Елизавета Викторовна
Название: Синтез, структура и исследование координационных соединений Co(II), Ni(II) и Сu(II) с производными 1,2,3-триазола, 1,2,4-триазола и пиразола
Справка: Лидер, Елизавета Викторовна. Синтез, структура и исследование координационных соединений Co(II), Ni(II) и Сu(II) с производными 1,2,3-триазола, 1,2,4-триазола и пиразола : диссертация кандидата химических наук : 02.00.01 / Лидер Елизавета Викторовна; [Место защиты: Ин-т неорган. химии Сиб. отд-ния РАН] - Новосибирск, 2009 - Количество страниц: 259 с. ил. Новосибирск, 2009 259 c. :
Объем: 259 стр.
Информация: Новосибирск, 2009
Содержание:
Актуальность темы Цель работы
Список основных сокращений
1 Литературный обзор
11 Координационные соединения Зс1-металлов с производными 1,2,4-триазола
111 Моноядерные комплексы
112 Комплексы, имеющие би- и трехъядерное строение
113 Полиядерные комплексы
1131 Комплексы, имеющие цепочечное строение
1132 Комплексы, имеющие слоистое строение
1133 Комплексы, имеющие каркасное строение
114 Способы координации 1,2,4-триазолов и строение комплексов с этими лигандами
12 Координационные соединения За-металлов с производными бензотриазола
121 Комплексы с бензотриазолом и его производными
122 Комплексы с бис(бензотриазол-1-ил)алканами
13 Координационные соединения переходных металлов с бис(пиразол-1-ил)- и бис(пиразол-4-ил)алканами
131 Координационные соединения с бис(пиразол- 1-ил)алканами
132 Биологическая активность бис(пиразол-1-ил)алканов и их комплексов с переходными металлами
133 Комплексные соединения с бис(пиразол-4-ил)алканами
14 Заключение к литературному обзору и постановка задачи
2 Экспериментальная часть
21 Аппаратура и методы исследований
22 Элементный анализ комплексов
23 Исходные вещества
24 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с 4-замещенными производными
1,2,4-триазола
241 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(Il) с 4-(3,4-дихлорфенил)-1,2,4-триазолом
242 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(Il) с 4-(1-амино-1-этилиден)амино1,2,4-триазолом
243 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с М-[1-фенилэтилиден]-Г\[-(4Н-1,2,4-триазол-4-ил)амином
244 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с М'-(4Н-1,2,4-триазол-4-ил)бензамидином
245 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с 4-(3(4)-гидроксифенил)-1,2,4-триазолами
25 Синтез координационных соединений с производными бензотриазола
251 Синтез комплексов Cu(II) с бензотриазол-1-иламидом 4,5-дихлоризотиазол3-карбоновой кислоты и 4,5-дихлоризотиазол-З-карбоновой кислотой
252 Синтез комплексов Cu(II) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном
26 Синтез координационных соединений Со(И), Ni(Il) и Cu(II) с бис(пиразол-1-ил)- и бис(пиразол-4-ил)метанами
261 Синтез комплекса бромида меди(И) с бис(пиразол-1-ил)метаном
262 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с бис(3,5-диметил-4-бромопиразол1-ил)метаном
263 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с бис(3,5-диметил-4-иодопиразол-1-ил)метаном
26А Синтез бис(1-ацетил-3,5-диметилпиразол-4-ил)метана(Ь )
265 Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с бис(3,5-диметилпиразол-4-ил)метаном
3 Обсуждение результатов
31 Комплексы Co(II), Ni(Il) и Cu(II) с 4-замещенными производными 1,2,4-триазола
311 Синтез и строение соединений
3111 Трехъядерные комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) с производными 1,2,4-триазола
3112 Олигоядерные комплексы меди(П) с 4-замещенными 1,2,4-триазолами
3113 Полиядерные комплексы меди(П) с 4-замещенными 1,2,4-триазолами
312 Спектроскопическое исследование комплексов с 4-замещенными производными 1,2,4-триазола
3121 Комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) с 4-(3,4-дихлорфенил)-1,2,4-триазолом (L1)
3122 Комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) с 4-(1-амино-1-этилиден)амино-1,2,4-триазолом (L )
3123 Комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) с ТЧ-[1-фенилэтилиден]^-(4Н-1,2,4-триазол-4-ил)амином (L3) и К'-(4Н-1,2,4-триазол-4-ил)бензамидином (L4)
3124 Комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) с 4-(3(4)-гидроксифенил> 1,2,4-триазолами (L и L )
313 Магнитные свойства комплексов с 4-замещенными производными 1,2,4-триазола
32 Комплексы меди(И) и кадмия(П) с производными бензотриазола
321 Синтез и строение комплексов меди(И) с бензотриазол-1-иламидом 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты и 4,5-дихлоризотиазол-З-карбоновой кислотой
322 Комплексы меди(П) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном
3221 Синтез и строение комплексов
3222 Спектроскопическое исследование комплексов меди(П) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном
3223 Магнитные свойства комплексов
33 Координационные соединения Co(II), Ni(II) и Си(П) с производными бис(пиразол-1-ил)- и бис(пиразол-4-ил)метанов
331 Синтез и магнитные свойства комплекса бромида меди(П) с бис(пиразол-1-ил)метаном
332 Комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) с галогензамещенными производными бис(3,5-диметилпиразол- 1-ил)метана
3321 Структура бис(3,5-диметил-4-бромо(иодо)пиразол-1-ил)метанов
3322 Синтез и строение комплексов с бис(3,5-диметил-4-бромопиразол-1-ил)метаном
3323 Магнитные свойства комплекса хлорида меди с бис(3,5-диметил-4-бромопиразол-1-ил)метаном
3324 Синтез и строение комплексов с бис(3,5-диметил-4-ио до пиразол-1-ил)метаном
3325 Спектроскопическое исследование комплексов
3326 Электрохимическая активность комплексов меди(П) с бис(3,5-диметил-4-бромо(иодо)пиразол- 1-ил)метанами
333 Комплексы Co(II), Ni(II) и Cu(II) с бис(3,5-диметилпиразол-4-ил)метаном
3331 Синтез и строение бис(1-ацетил-3,5-диметилпиразол-4-ил)метана
3332 Синтез и строение комплексов с бис(3,5-диметилпиразол-4-ил)метаном
3333 Спектроскопическое исследование комплексов
3334 Магнитные свойства комплексов
Выводы
Введение:
Актуальность темы Синтез координационных соединений (КС) переходных металлов с полиазотсодержащими гетероциклическими лигандами, в частности, 1,2,3-триазолами, 1,2,4-триазолами и пиразолами, представляет собой одно из динамично развивающихся направлений современной координационной химии.Так, 1,2,3- и 1,2,4-триазолы и их производные как лиганды обладают богатыми координационными возможностями вследствие наличия трех атомов азота в цикле.Особенности строения комплексов переходных металлов с данными лигандами определяются различными факторами, в частности, природой металла, наличием и типом заместителя в лиганде, природой аниона. Учет этих факторов позволяет получать комплексы, обладающие различным строением и физико-химическими свойствами. Эти соединения находят применение в самых различных областях человеческой жизни - аналитической химии, медицине, при производстве полимеров, фоточувствительных материалов, ингибиторов коррозии, как стидгуляторы роста растений и многих других. Особое внимание исследователей привлекают комплексы, которые имеют нетривиальные магнитные свойства.Успешное применение бензотриазола и его производных в качестве ингибитора коррозии и в катализе способствовало развитию координационной химии этих соединений. Бензотриазолы широко используются в аналитической химии для грави- и титриметрического анализов различных металлов. Кроме того, бензотриазол применяется в фотографии в качестве антивуалирующего вещества, а его производные являются светостабилизаторами полимеров. Интерес к этому классу лигандов вызван еще и тем, что их комплексы с металлами находят практическое применение в качестве биологически активных реагентов, которые используются как антидепрессанты, анальгетики и антигипертонические средства.Комплексные соединения с лигандами, содержащими несколько пиразольных циклов, к которым относятся бис(пиразол-1-ил)алканы, проявляют биологическую активность широкого спектра действия, в частности комплексы меди(П) с этими лигандами, являются биомиметиками природных антиоксидантов. Медно-цинковые комплексы катализируют процесс двухступенчатого разложения токсичного супероксидрадикала 02' до молекулярного кислорода и пероксида б водорода путем окисления-восстановления активных центров меди. Кроме того, бис(пиразол-1-ил)алканы могут образовывать полимерные соединения, которые находят применение в качестве селективных ионообменных материалов, а также обладают каталитическими и флуоресцентными свойствами. Комплексы с бис(пиразол-4-ил)алканами проявляют высокую противоопухолевую активность.Таким образом, синтез и исследование соединений с производными пиразола, 1,2,3- и 1,2,4-триазолов представляет собой актуальную задачу современной координационной химии.Цель исследования Целью настоящей работы является синтез новых комплексных соединений кобальта(П), никеля(П) и меди(П) с полиазотсодержащими гетероциклическими лигандами - производными пиразола, 1,2,3- и 1,2,4-триазолов - потенциально способными к различным способам координации, что приводит к образованию комплексов различной топологии и размерности.Изучение свойств комплексов с помощью различных физико-химических методов с целью выявления закономерностей в рамках последовательности состав-стр о ение-св ойств а.Научная новизна работы В процессе исследования разработаны методики синтеза 68 новых фаз комплексов переходных металлов с производными пиразола, 1,2,3- и 1,2,4-триазолов. Соединения изучены с помощыо методов рентгеноструктурного и рентгенофазового анализов, электронной (спектры диффузного отражения) и ИК-спектроскопии, электронного парамагнитного резонанса, термогравиметрии, статической магнитной восприимчивости в диапазоне температур 2-300 К и циклической вольтамперометрии. Для 46 фаз выбраны условия кристаллизации и выращены монокристаллы, пригодные для РСА. Найдены различные типы молекулярных и кристаллических структур. Получено первое соединение бромида меди(П) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном, имеющее слоистое строение, и нитрата меди(И) с этим же лигандом, имеющее каркасное строение. В большинстве комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) обнаружены антиферромагнитные обменные взаимодействия между парамагнитными ионами, в трех КС наблюдаются обменные взаимодействия ферромагнитного характера. Электрохимическое исследование комплексов меди(П) с производными бис(пиразол-1-ил)метана показало, что данные соединения обладают антиоксидантными свойствами.Практическая значимость работы заключается в разработке методов синтеза представительного ряда новых комплексов с полиазотсодержащими гетероциклами, производными бис(пиразол-1-ил)метана, 1,2,3- и 1,2,4-триазолов.Предложенные методики синтеза имеют общий характер и могут быть использованы другими исследователями, работающими в области химического дизайна молекулярных магнетиков и биомиметических соединений. Результаты рентгеноструктурного исследования новых комплексов вошли в базу Кембриджского банка структурных данных. Исследование хлоридов и перхлоратов меди(П) с бис(3,5-диметил-4-бромопиразол-1-ил)- и бис(3,5-диметил-4-иодопира-зол-1-ил)метанами показало, что данные комплексы могут быть использованы в качестве биомиметиков природного антиоксиданта супероксиддисмутазы (SOD).На защиту выносятся: S методики синтеза новых комплексных соединений переходных металлов с производными 1,2,3- и 1,2,4-триазолов, бис(пиразол-1-ил) и бис(пиразол-4-ил)метанов; •S выводы о строении координационного узла и структуре КС, сделанные на основании данных физико-химического исследования; S данные магнетохимического исследования комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с производными пиразола, 1,2,3- и 1,2,4-триазолов; •S данные о биологической активности комплексов меди(П) с 4-галогенозамещенными производными бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метана.Личный вклад соискателя. Весь объем экспериментальных исследований по разработке методик синтеза новых соединений, их идентификации, получению монокристаллов, подготовке экспериментальных образцов для физико-химических измерений выполнен лично соискателем. Обсуждение результатов исследования методами РСА, РФА, СДО, ИК- и ЭПР-спектроскопии, термического анализа, магнетохимии, ЦВА и написание научных статей проведено совместно с соавторами работы и научным руководителем.Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 12 конференциях: на Международных научных студенческих конференциях (Новосибирск, 2004, 2005, 2006), XIV Конкурсе-конференции имени академика А.В. Николаева (Новосибирск, 2004), XXII и XXIII Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Кишинев, 2005; Одесса, 2007), V школе-семинаре по химии (Звенигород, 2005), Всероссийских научно-практических конференциях студентов и аспирантов (Томск, 2006, 2007), III и IV Международных конференциях «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики»(Иваново, 2006; Екатеринбург, 2008) и конкурсе-конференции молодых ученых ИНХ СО РАН (Новосибирск, 2007).Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей в отечественных (5) и международных (1) научных журналах и тезисы 12 докладов в материалах конференций.Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 208 страницах, содержит 100 рисунков, 5 схем и 25 таблиц. Список литературы включает 200 наименований.Работа проводилась по плану научно-исследовательских работ ИНХ СО РАН им. А.В. Николаева. Исследование поддерживалось стипендией имени академика А.В. Николаева.
