Главная » 2014»Август»29 » Скачать Теория лигандной сверхтонкой структуры парамагнитных центров с незаполненными 3d и 4f- оболочками. Аникеенок, Олег Алексеевич бесплатно
03:49
Скачать Теория лигандной сверхтонкой структуры парамагнитных центров с незаполненными 3d и 4f- оболочками. Аникеенок, Олег Алексеевич бесплатно
Теория лигандной сверхтонкой структуры парамагнитных центров с незаполненными 3d и 4f- оболочками
Диссертация
Автор: Аникеенок, Олег Алексеевич
Название: Теория лигандной сверхтонкой структуры парамагнитных центров с незаполненными 3d и 4f- оболочками
Справка: Аникеенок, Олег Алексеевич. Теория лигандной сверхтонкой структуры парамагнитных центров с незаполненными 3d и 4f- оболочками : диссертация кандидата физико-математических наук : 01.04.02 Казань, 1984 101 c. : 61 85-1/475
Объем: 101 стр.
Информация: Казань, 1984
Содержание:
1 Введение
Глава
I ОБЗОР СОСТОЯНИЯ ТЕОРИЙ И ЭКСПЕРИМЕНТА
11 Феноменологическое описание сверхтонкой уктуры от лигандов
12 , Краткий обзор экспериментальных данных
13 , Метод МОЛКАО
14 Метод МОЛКАО для редкоземельных элементов
Глава
II МЕТОД НАЛОЖЕНИЯ КОНФИГУРАЦИЙ ЦЕНТРАХ
21 Теория возмущений
22 Построение ортогональныхфункций,принадлежащих различным конфигурациям
23 Техника приближенного вторичного хсвантования
Глава
III ЛИГАНДНОЕ СВЕРХТОНКОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВЖ ИОНОВ ГРУШШ ЖЕЛЕЗА
31 Сравнение с методом молекулярных орбиталей
32 Третий порядок теории возмущений по, энергии переноса электрона металл-лиганд
33 Эффективный гамильтониан лиганднои уктуры ян-теллеровских центров сверхтонкой В- ПАРАМАГНИТНЫХ
34 ЛИГАНДНОЕ СВЕРХТОНКОЕ ВЗАИГЛОДЕЙСТВИЕ ИОНОВ РЕДКИХ ЗЕМЕЛЬ
35 Заключение Литерат7ра Общие механизмы ЛСТВ для редкоземельных ионов, Расчет констант ЛСТВ для редкоземельныхионов с конфигурациями j и j Определение средних параметров ковалентности
Введение:
В В Е Д Е Н И Е Хорошо известно, что ионные кристаллы,активированные ионами переходных гр.упп, находят все более широкое применение в технике. Они использ.уются в качестве лазерных сред, люминофоров,в различных .устройствах микроэлектроники и т.д. Все более интенсивное использование таких кристаллов естественно треб.ует детального исследования их физических свойств. Одним из вазшейших методов исследования является метод магнитного резонанса. магнитных полей на магнитных ядрах ионов, расположенных в личных .узлах кристаллической решетки. Измерения локальных магнитных полей на ядрах диадшгнитных ионов, расположенных вблизи от паршлагнитных ионов, показали,что они существенно отличаются от чисто диполь-дипольных. Это обстоятельство в свое врегля непосредственно показало недостаточность представлений об ионных магнетиках, как о некоторых стр.укт.урах с фиксированныгЛ числом электронов в .узлах кристаллической решетки. Модель доллша быть более совершенной; необходимо .учитывать эффекты перекрывания электронных орбит и процессы вирт.уальной перезарядки ионов, связанные с переносом электронов от одного .узла к др.угогду. С др.угой стороны, при правильной интерпретации данные магнитного резонанса по локальныл1 магнитным полям представляют .уникальн.ую возможность для количественных измерений а1лплит.уд вероятности перескоков электрона анион-катион,которые затем можно использовать для расчета др.угих характеристик В разчастности, он позволяет провести тончайшие измерения локальных кристаллов. Для количественного анализа величины локальных полей можно использовать два конкурир.ующих между собой метода, которые вместе с тем и дополняют друг др.уга: метод молекулярных орбиталей и метод наложения конфигураций в парамагнитном центре. В настоящее время, как правило, использ.уется только метод молекулярных орбиталей. Он естественно связан с описанием оптических и микроволновых спектров в схеме сильного кристаллического поля. На его основе легко представить в наглядной вдме пространственное распределение заряда и сказать, в каких направлениях от парамагнитного иона локальные поля наиболее сильно б.удут отличаться дипольных. Однако при всех своих достоинствах метод молекулярных орбиталей имеет и ряд недостатков, затр.удняющих его использование. Б частности, его трудно использовать для парамагнитных центров с отс.утств.ующими или ТГ -связями. Он плохо связан с .уже сложившимся мощныА! методом описания оптических и микроволновых спектров в схеме промежуточного и слабого кристаллических полей. В связи с этим представляется актуальным попытаться развить теорию локальных магнитных полей по методу наложения конфипураций, который был бы тесно связан со сложившимся способом описания оптических спектров свободных ионов и вместе с тем включал бы эффекты перекрывания орбит разных ионов и процессы переноса заряда между ними. Решению этой задачи посвящена данная диссертация. В первой главе дается обзор экспериментальных данных. Приведены экспериментальные данные, не имевшие до работ автора своего .удовлетдалее ворительного объяснения. Во второй главе изложен метод наложения конфигураций в паршлагнитных центрах и использ.уемая техника приближенного вторичного квантования. Приводится оригиот нальное определение нулевого хартри-фоковского приближения во вторичноквантованной форме, а также способ ортогонализации функций, принадлежащих различншл конфиг,урациям. В третьей главе анализируются локальные поля в соединениях с элементагли гр.уппы железа. Развитый метод расчета сравнивается с методом молекулярных орбиталей. Показано, что он легко позволяет воспроизвести все рез.ультаты,пол.ученные ранее. В дополнение рассмотрены случаи отсутствия б* -связей и орбитально вырожденного состояния, В четвертой главе рассмотрены редкоземельные парамагнитные центры. Автор защищает следующие основные положения: 1, В рамках метода наложения конфипураций с использованием техники приближенного вторичного квантования, развита теория локальных магнитных полей на ядрах дишлагнитных ионов в паршлагнитных центрах в ионных кристаллах, 2, Показано, что предложенный метод включает в себя все рез.ультаты,полученные ранее методом молекулярных орбиталей,и легко позволяет рассматривать случаи орбитально-вырожденных центров. Рассчитаны параглетры лигандного сверхтонкого взаимодействия (ЛСТВ) для ряда парахлагнитных центров с незаполненной 3 oi -оболочкой при отсутствии <о -связи с лигандаглй. 3, Найдено, что в случае редкоземельных центров, наряду с эффектами перекрьшания и ковалентности -оболочек,существенаую роль в формировании ЛСТВ играют процессы переноса заряда с .участием аустых ScL и заполненных fp оболочек. Рассчитаны параглетры ЛСТВ всех наученных к настоящеад времени редкоземельных примесных центров в перовскитах и флюоритах с кубической симлетрией.
